Kopš diplomāta karjeras sākuma 1995. gadā S. Silkalna ir strādājusi Ārlietu ministrijas Humanitāro jautājumu nodaļā, bijusi Sabiedrisko attiecību un preses departamenta direktore. Divus gadus pildījusi valsts sekretāra vietnieces pienākumus Eiropas lietās.
Latvijas intereses ārvalstīs S. Silkalna pārstāvēja Latvijas Republikas pastāvīgajā pārstāvniecībā Eiropas Padomē, bijusi vēstniece-pastāvīgā pārstāve ANO Ņujorkā un vēstniece-pārstāvniecības vadītāja vietniece vēstniecībā Lielbritānijas un Ziemeļīrijas Apvienotajā Karalistē.
Pildot dienesta pienākumus, S. Silkalna bijusi trīs Ministru prezidentu ārlietu padomniece, bet no 2019. gada līdz 2023. gada jūlijam – Latvijas Valsts prezidenta ārlietu padomniece.
Viņa beigusi Melburnas Universitāti, iegūstot bakalaura grādu bioloģijā, savukārt Latvijas Universitātē saņēmusi politisko zinātņu maģistra grādu.
Solveiga Silkalna amatā nomaina līdzšinējo vēstnieku Induli Bērziņu, kurš amatā ir kopš 2019. gada.
